
乳制品加工是一门较为传统的技术,随着新技术的出现,该工艺也得到迅速发展,许多过去无法解决的问题,随着技术的进步,也有了较好的解决方案,膜分离技术就是使乳品加工技术得到迅速发展的一门新技术。上世纪80年代开始膜技术迅速在乳品工业中得到应用,至90年代中期已普遍广泛使用,其中用于该领域膜技术包括微滤、超滤、纳滤和反渗透。
目前,由于东西方的饮食结构不同,尤其是在乳品行业,膜分离技术在国外已经广泛使用多年,而国内这个领域则刚刚起步。国外早期使用的是有机膜,后来,随着陶瓷超滤膜的出现,陶瓷膜在乳制品加工中开始应用。
本文将介绍陶瓷膜微滤膜和超滤膜在乳制品领域的成功应用情况。
1 脱脂奶中细菌和芽孢的去除
传统的牛奶除菌技术为“巴氏杀菌”和“超高温灭菌”,实际上目前国内大多数鲜奶生产仍然是采用此技术,此技术已应用多年,技术上很成熟,但有一个问题:由于牛奶是在高温下进行,所以牛奶的风味和营养受到较大的影响,并且杀死的细菌尸体均残留在牛奶中。
为了解决此问题,人们开始考虑膜技术,因为膜技术操作温度低,通过截留细菌来达到真正的“除菌”,同时可以保留牛奶的风味和延长货架期。
由于牛奶中含有的蛋白质较多,这对膜技术处理非常不利,尤其除菌所用的膜是处于微滤范围的膜,由于蛋白质要穿过膜,所以,很容易造成膜通量的迅速下降,使得过滤持续的过程很短。所以目前的传统的膜技术来处理牛奶,尤其是牛奶除菌遇到较大的问题。人们曾使用较多的技术来解决此问题,Alfa-Laval公司开发了Bactocatch工艺,能使微滤在恒定的压力下达到高流量低污染的连续操作。用Bactocatch工艺制脱脂奶时,能除去99.7%的细菌,而酪蛋白只损失1%~3%,但这些均未能真正有效的解决此问题。
为了能真正有效地解决此问题,出现了两种陶瓷膜(梯度膜),一种是法国TAMI的ISOFLUX膜,一种是PALL公司下属的MEMBLOX的GP膜。
两种膜的原理均是利用降低进出口的跨膜压差,使得在膜的每个部分的透过液通量基本一致,从而来降低膜的污染,达到延长膜的操作时间的目的。
法国TAMI公司生产的ISOFLUX陶瓷膜:将膜长度方向分离层的厚度逐渐减小,产生了厚度梯度,以得到恒定通量的微滤膜。这种称为ISOFLUX新式微滤膜已在工业条件下应用于生产脱脂奶。1.4μm的ISOFLUX膜从进口至出口通量仅下降15%(标准1.4μm膜下降45%)。截留脂肪>92%,截留酪蛋白<4%,截留细菌能到4~5个log。此结果表明,ISOFLUX膜是一种有效适用的微滤膜,能满足工业需要的长时间运转。GEA公司开始在奶制品行业使用此技术,作为与传统技术竞争的方法。
PALL公司的Membralox的GP膜则是通过改变膜的分离层的密度,即从进口到出口,分离层的密度逐渐减少,产生了密度梯度,来增加进口处的分离层阻力,从而达到使整个膜的通量保持一致,膜层的厚度则保持不变。
梯度膜的出现,使得牛奶除菌真正达到工业化,目前,已经在国内蛋白含量更高的特殊奶的加工中普遍使用,保存了牛奶中所有的营养成分,除菌率大大提高。将细菌尸体移出了牛奶,使得奶制品的品质大大地提高,而传统的“巴杀”技术则很难处理这种高蛋白含量的奶。
2 乳清蛋白的浓缩(WPC)
乳清是生产乳酪时由凝乳中排出的液体部分,每100kg牛奶能得到10~20kg乳酪和80~90kg乳清。乳清各个组分(如蛋白质和乳糖)可单独使用。由于乳清中乳糖对蛋白质的比例不适当和生物耗氧量过高(30000~50000mg/L),因此乳清本身曾是难于处理和利用的副产品。超滤膜提供了改进乳清质量比例的途径(P/S)。实际上膜技术成功的应用到工业上的首批成果之一就是乳清加工,它开拓了乳清的综合利用。
超滤膜的孔径从上千到几十万,这样适当孔径的超滤膜,能让乳糖和可溶性盐通过膜,而截留蛋白质、脂肪和一些不溶的或化合物矿物质。
乳清很容易污染超滤膜,污染物主要是蛋白质和盐类。α-乳白蛋白在牛奶的蛋白质中含量较低但却是主要的污染源。有机膜对于通量的恢复较陶瓷膜要困难,陶瓷膜可以承受较高的碱液浓度,并且可以在较高的温度下清洗,同时还可以使用一定浓度的氧化剂,恢复通量很容易,而通量下降是制约膜技术应用的一个大的障碍。
陶瓷超滤膜较有机膜有如下优点:
(1)设备所需要的空间小。
(2)膜清洗简单容易。
(3)耐酸碱,耐高温,寿命长,可长达4~5年。
(4)产品质量高。
乳清被陶瓷膜分离成两部分,透过液为含有少量蛋白、乳糖、盐类、水等,浓缩液则根据需要不同可以得到几种产品:
(1)含有35%(P/S)左右的乳清蛋白产品。
(2)含有50%~60%(P/S)左右的乳清蛋白产品,用于动物饲料和食品添加剂。
(3)含有75%~80%(P/S)左右的乳清蛋白产品,主要用于医药和化妆品行业和婴儿食品。
目前,超滤陶瓷膜在国内许多特种营养蛋白的浓缩中已经应用,并且取得了非常好的效果,在国外则有大量的应用案例。
3 乳清和乳清蛋白浓缩物中除菌和脂肪的去除
微滤陶瓷膜可以用作乳清超滤的预处理,乳清通常含有少量脂肪(以0.2~1μm的小球存在)和酪蛋白。用离心分离乳清,则不能完全除去脂肪和酪蛋白小颗粒;当用超滤陶瓷膜过滤乳清时,这些组分特别是含脂类的组分,会损害乳清蛋白质浓缩物的功能。用0.14μm的陶瓷微滤膜能有效除去大量这些不需要的组分。用微滤能使乳清中的脂肪对蛋白质的比率由0.07~0.25降至0.001~0.003,同时还可以除去一些沉淀的盐类和减少细菌的数量。
而用1.4μm的微滤膜过滤乳清和乳清蛋白浓缩物,则和过滤脱脂奶一样,可以除去细菌和芽孢。
4 CIP清洗液的回用
错流膜过滤系统正逐步被用来回收废碱液,该系统较传统的方法具有如下特点:通常碱液的pH范围为12~13.5,碱性清洗液通常在50~80℃的温度范围内操作,有机膜则难以满足上述苛刻条件,而陶瓷膜则可以完全满足废碱液的高pH值、较高的温度和高的固含量的条件。而适宜的陶瓷膜并不截留碱液中的化学添加剂,几乎可以全部回收CIP溶液的添加剂;同时,这些陶瓷膜截留超过99%的胶体和悬浮固体。使用陶瓷膜处理CIP废碱液,可以达到真正减少化学品用量,降低BOD和废水排放量,减少再用的热能和水消费量。
陶瓷膜的过滤系统广泛用于澄清和回收奶制品工业的CIP清洗液,废碱液是来自工厂内的一系列来源,例如,对奶酪乳清加工,稀的碱液广泛用于清洗蒸发器。过去处理清洗蒸发器的大量碱液的传统方式,仅是简单的使用大罐沉降,使得重的固体下沉到底部,然后从顶部移出上清液。该方法的问题是再用的碱液不是非常清洁,罐底部的淤泥量(下沉的固体)非常大。而陶瓷膜可以用来处理此类废碱液,从而降低淤泥量,并增加碱的回收量;回收后的碱液非常清洁,在调整到需要的浓度后,非常容易回收再用。由于减少了购买新碱的用量,以及降低废物排放费用,节省了大量的费用。