
1 引言
膜分离被认为是一种高效节能的新型分离技术,是解决人类面临的能源、资源、环境等重大问题的有效手段之一。而膜材料与膜技术一直也是国家鼓励发展和重点支持的领域,陶瓷膜又称无机陶瓷膜,是以无机陶瓷材料经特殊工艺制备而形成的非对称膜。主要以不同规格的氧化铝、氧化锆、氧化钛和氧化硅等无机陶瓷材料为支撑体,经表面涂膜、高温烧制而成。陶瓷膜具有分离效率高、效果稳定、化学稳定性好、耐酸碱、耐高温、抗污染、机械强度高、分离过程简单、能耗低、操作维护简便、使用寿命长等优势,使其在分离领域和水处理领域得到广泛的关注。
2 平板陶瓷膜应用在污水处理领域的优点
根据陶瓷膜结构及生产工艺特点分类,陶瓷膜可分为管式陶瓷膜和平板陶瓷膜两种。管式陶瓷膜管壁密布微孔,在压力作用下,原料液在膜管内或膜外侧流动,小分子物质透过膜、大分子物质被膜截留,从而达到分离、浓缩、纯化等目的。平板陶瓷膜板面密布微孔,在一定的膜孔径范围内,渗透的物质分子直径不同则渗透率不同,以膜两侧的压力差为驱动力,以膜为过滤介质,当料液流过膜表面时,只允许水、无机盐、小分子物质透过膜,而阻止水中的悬浮物、胶和微生物等大分子物质通过,以达到分离的目的。平板陶瓷膜属于低压膜,所以比高压管式陶瓷膜更节能,并且平板陶瓷膜属于外部污染,清洗方便。因此,在应用过程中,平板陶瓷膜可代替管式陶瓷膜。
在污水处理应用领域,平板陶瓷膜的优势在于可应用于MBR工艺,代替现有的有机膜。同时可以直接应用于含有特殊污染物的废水处理过程中:如含油废水、海水淡化预处理等。由于平板陶瓷膜具有化学稳定性好、耐酸碱、耐高温、抗微生物能力强、分离精度高、机械强度高、易再生、使用寿命长等有机膜无法比拟的优点,所以也拓展了有机膜的应用领域。
下表对比了平板陶瓷膜与有机膜的性能。
项目 | 陶瓷膜 | 有机膜 | 备注 |
选用材料 | 三氧化二铝 | 合成树脂 | |
适用范围 | 应用广泛,不仅适用于生活污水也可应用于各种工业废水,含油废水等 | 多应用于生活污水 | |
孔径 | 0.1μm,孔径分布窄、非对称结构、不变形 | 0.1μm,孔径易变形,不稳定 | |
产水量 | 40~100L/(㎡·h),是有机膜的1~3倍 | 40~100L/(㎡·h) | 系指生活污水 |
曝气量 | 4~6L/(min·m),是有机膜的50% | 8~12L/(min·m) | 冲洗膜曝气量 |
pH值 | 2~12,耐酸碱、耐高温 | 不耐酸碱高温 | |
运行压力 | 过滤压力0.15MPa,反冲洗压力0.7MPa,可高压反清洗及表面冲洗,可轻松除膜污垢 | 0~0.1MPa不能高压反冲洗及表面冲洗,清楚膜污垢难 | |
膜污染(堵塞) | 抗污染能力强,不易堵塞、机械强度高、不易破损、容易恢复、再生性好 | 抗污染能力弱、机械强度低、容易破损、堵塞、再生性差 | |
使用寿命 | 15年以上,是有机膜的3倍以上 | 3~5年 | 在不同的水质下使用寿命不同 |
预处理 | 对预处理要求低,不需设置超细格栅、易维护 | 对进水预处理要求高、需设置超细格栅、维护较难 | |
节能 | 较低 | 较高 | 冲洗膜能耗 |
价格 | 略高于有机膜 | 较低 | 膜组件价格 |
3 平板陶瓷膜在污水处理领域应用情况
平板陶瓷膜技术在国内逐渐得到认可和接受,工程应用案例不断增加,从而使国内陶瓷膜行业得到了快速发展。但陶瓷膜技术在我国的发展历程相对较短,以陶瓷膜为核心的膜分离工艺在国内的应用还不普遍,尤其在污水处理领域,更少有报道。在国家有关政策的鼓励下,制膜企业在研发上的投入不断增加,技术瓶颈也不断突破,产业化进程也在加速。膜产业已形成相对完整的产业链,包括上游膜材料的研发和销售、中游膜组件的生产和销售及下游膜工程应用。水处理作为膜产业下游的一个重要应用领域,目前国内微滤/超滤技术相对成熟且占比较低,未来在水处理市场的份额有望提升。
我国的陶瓷超滤膜、微滤膜等已达到国际先进水平,生产规模居于世界前列,但在陶瓷纳滤膜上尚无与国外先进产品抗衡的产品。下一步我国的平板陶瓷膜发展重点是开发纳滤级平板陶瓷膜。目前,以德国ITN、日本明电舍为代表的国外公司已经实现了无机平板膜MBR的商业化应用,其中日本明电舍已进入中国市场。而巴安水务已收购了德国ITN公司67.65%的股权,在我国的平板陶瓷膜技术已应用到海水淡化领域。国内山东工业陶瓷研究设计院凭借自身在多孔陶瓷材料领域的研究优势和丰厚技术积累,通过持续高力度研发投入,完成了水处理用系列大尺寸陶瓷膜材料及组件的研究开发与市场化工作,使膜材料制造成本大幅降低,产品的开发应用受到用户的广泛好评。
广西某环保投资有限公司在平板陶瓷膜污水处理领域应用方面,已有每天处理近十万吨的工程项目在运行。涉及领域包括工业废水、生活污水、农村城镇污水以及屠宰废水等行业。该公司以第五代纳米陶瓷技术为基础,自主研发的纳米陶瓷膜污水处理技术和一体化纳米陶瓷膜高效水质净化器,在工业废水和城镇污水处理领域开拓了新的途径,建设了亚洲首例万吨级规模的纳米陶瓷膜技术污水处理厂——贺州市旺高工业园区污水处理厂(2万t/d)。公司拥有国内第一个全指标达到地表Ⅲ类水质的纳米陶瓷膜技术污水回用工程案例——粤桂合作特别试验区塘源污水处理厂,应用一体化纳米陶瓷膜高效水质净化器设备治理村镇污水数十个示范工程。在陶瓷膜工程应用方面积累了丰富的工程经验。
4 平板陶瓷膜在污水处理领域应用工程案例
4.1 旺高工业园区污水处理厂应用工程
贺州市旺高工业区污水处理厂升级改造工程项目位于贺州市钟山县贺州旺高工业区内西南兴旺大道与富业路交叉点,占地36亩。污水处理厂的污水收集范围主要是园区工业废水和生活污水。旺高工业区污水处理厂处理规模为2万t/d。污水处理厂升级改造工程项目主要对现有污水系统进行升级改造,采用“水力澄清池+NCMT生化池”工艺,设计进、出水水质指标。该厂升级改造后能满足地方及园区的环保要求。污水处理厂出水水质达到《城镇污水处理厂污染物排放标准》(GB 18918-2002)中的一级A标准。
2016年7月到2017年7月,第三方监测数据统计,旺高工业区污水处理出水年CODcr平均值18.54mg/L,悬浮物7.62mg/L,氨氮1.04mg/L,BOD53.51mg/L,总磷0.30m/L,总氮6.96mg/L,系统出水水质远优于排放标准要求。
4.2 平浪污水处理厂应用工程
梧州市平浪污水处理厂位于梧州市长洲区平浪村上平七组平浪哈冲,总征地面积为1.9公顷,近期占地为1.5公顷。梧州市平浪污水处理厂采取分期建设的原则,近期建设规模为5000m³/d,远期建设规模为1万m³/d。近期服务人口为2.22万人,主要收集和处理梧州市长洲区平浪片区(环城高速路以东的区域)的生活污水以及梧州市不锈钢制品产业园区企业自行处理后的工业废水和职工生活污水。污水处理厂采用新型纳米陶瓷膜污水处理技术处理后水质指标达到《城镇污水处理厂污染物排放标准》(GB18918-2002)一级A标准。
2016年7月到2017年7月,第三方监测数据统计,平浪污水处理出水年CODcr平均值16.31mg/L,悬浮物8.00mg/L,氨氮0.70mg/L,BOD53.44mg/L,总磷0.23m/L,总氮11.45mg/L。
4.3 在陶瓷膜应用领域典型工程案例
某公司在平板陶瓷膜方面近几年积累了丰富的工程经验,总处理规模已接近每天处理各种污水近10万t。
5 展望
随着我国环保市场需求增强,膜行业下一步的需求量将会很高,膜技术在环保领域和水务领域必然将大显身手。而作为21世纪卓越的材料之一,平板陶瓷膜的应用才刚刚起步,提高其分离精度,拓展应用领域,在污水处理领域势必大有前途。
未来陶瓷膜在污水处理领域的发展趋势有:
(1)陶瓷膜与先进的污水处理技术耦合,开发先进的陶瓷膜污水处理技术。
(2)优化平板陶瓷膜的工艺运行参数,进一步提高其对污染物的去除效率,实现节能减排的目的。
(3)规范陶瓷膜污水处理设计建造运行规范。
(4)积极拓宽陶瓷膜水处理行业应用领域,如在海水淡化、工业废水处理、生物处理工业污水、含油污水处理及饮用水处理等方面的应用。