
近年来,随着原油的持续开采,油品逐渐劣质化,造成开采和炼制过程中产生大量的污油。油田中采油井口酸化作业可以达到增加原油开采量的目的,但在开采过程中会产生大量乳化严重的返排液,另外,油田生产水系统运行过程中会刮下一定量的重质油浮渣。返排液和重质油浮渣当作污油,集中回收进罐或入舱。原油输送到炼厂原油储罐沉降后,原油中水、固渣和一部分重组分等会沉于罐底。经多次原油转运、沉降后,原油储罐需进行清罐,形成清罐污油。原油加工过程中,一部分油品物料中含有大量细小悬浮颗粒,沉降分离后不能将其除去,造成部分油品不能正常炼制,只能长期存储于罐中适时掺炼,这部分物料通常也被当作污油处理。另外,污水处理厂经格栅回收的污油,以及气浮净化过程中形成的浮渣,通常也会作为污油收集进罐。
目前,油田中污油的处理方法主要是将污油收集,通过热沉降回收上层好油,掺到较好原油中一起外输,逐步实现污油的减量化,但不能彻底处理污油。另外,沉降后的下层污油性质更差,更难以处理,而且掺加了污油后的外送原油,品质可能会受其影响。由于污油中水和固体杂质较多,油品性质差,不能直接回炼,炼厂主要通过掺炼常减压和延迟焦化装置,对污油进行回炼处理。然而,污油通过常减压掺炼,会造成电脱盐装置运行波动,电流升高,电场不稳,甚至跳闸等,还会使外排切水带油严重,污水处理过程中产生更多的污油。如果污油通过焦化装置回炼,虽然能实现污油的减量化,但在装置放空塔中易发生管线冲刷腐蚀,不利于装置的长周期平稳运行。
另外,若污油产出量高于回炼量时,上下游各套装置的安全、稳定运行受到极大威胁,尤其是给污水处理厂的正常运行带来巨大压力。因此,无论是油田还是炼厂,如何高效、彻底地解决污油去向问题,是保障装置正常、平稳运行的关键环节。
1 污油性质特点
污油成分复杂,且来源不同的污油成分也有一定的差异,通常污油主要由石油烃类、水、金属无机盐、细砂和黏土矿物等组成。另外,污油中还含有大量的化学药剂,包括在采油过程中加入的杀菌剂、阻垢剂和缓蚀剂,采出液进船舱或储罐前为提高油水分离效率加入的破乳剂,污水处理过程中加入的有机和无机絮凝剂等。这些化学药剂大部分会流向污油中,这也是污油乳化严重、性质复杂的主要原因。特别是一些无机盐的存在,如金属硫酸盐、胶态硫化亚铁粉粒、二氧化硅和铝硅酸盐等,是导致污油难以净化处理的重要因素。
2 污油净化处理难点
污油净化处理主要是脱除污油中的水和固渣,然而污油重组分胶质、沥青质含量高,重组分与悬浮固渣共同作用下,污油乳化严重,难以破乳发生油水分离。另外,油田和炼厂在收集污油时,为避免占用更多的储罐,降低运行成本,通常会将各来源的污油集中存储。由于污油掺炼量较小,大部分物料只能长时间放置沉降。这种处理方式造成了污油性质变得更加复杂,不同罐位污油性质差别巨大,使处理难度进一步放大。基于此,污油净化处理技术已不仅仅是指传统意义上乳化严重老化油的破乳,还应兼具高水含量和悬浮物含油黑水的净化处理,高固含量低油分含油污泥的净化除油,以及含有大量悬浮颗粒油品的脱固、脱杂等。不同炼厂对污油净化处理的标准也不同,通常为水和固渣质量分数均≤5%;即可与原油或其他油品进行掺炼。
3 污油净化处理技术
由于污油中水和固渣的存在,限制了污油外输或回炼加工量,因此对污油净化处理,脱除其中的水和固渣是解决污油去向问题的前提和关键。目前,针对乳化较为严重的污油,净化处理技术主要有热沉降、离心分离、过滤以及超声波等。
3.1 热沉降法
热沉降法是将污油和破乳剂一同输送至船舱或储罐,加热60~80℃条件下保温,通过破乳剂降低油水界面薄膜的表面张力,破坏污油中乳状液的稳定性,经自然沉降发生油水分离。该方法可适用于较大规模污油的净化处理,特别适用在油田或炼厂倒罐过程中。污油热沉降过程中,破乳剂是影响油水分离效果的主要因素。选择合适的破乳剂可使污油较快发生油水分离,实现破乳脱水净化处理的目的。
热沉降法具有工艺简单、成本低、见效快等优点,同时也存在一些不足。首先,受制于破乳剂破乳效果,热沉降法不能将污油全部进行油水分离,而剩下的顽固污油更加难以处理;其次,破乳剂使用不当会增强污油乳化,变为乳化剂而加剧污油处理难度;另外,破乳剂价格昂贵,污油处理费用较高。
3.2 离心分离法
离心分离法是通过离心机,快速、高效将污油中的水和固渣脱除的技术。工业上主要利用卧螺离心机脱除污油中的固渣,滤液通过油水分离后获得合格污油。近年来兴起的三相离心机可通过强大离心力作用下,将不同比重的介质在离心机内分层并在相应出口排出,实现油-水-固三相分离。
目前,离心分离法已经成为污油净化处理过程中重要的环节,运行效率高,分离效果明显,但仍存在一些问题。例如,由于污油中胶质和沥青质含量较高,很容易粘附于离心机转鼓,导致离心机分离效率降低,甚至发生堵塞现象,污油性质经常发生变化,离心机须及时调整运行参数以维持出料正常。另外,由于离心机运行过程中转速较高,污油性质较差,导致离心机转轴负荷压力较大,易发生故障而停机,从而影响正常的工业生产。
3.3 超声波法
超声波法是基于超声波作用机理,促进性质不同的流体介质发生移动,使污油中的水离子不断向波腹或波节运动,发生碰撞并逐渐聚结生成直径较大的水滴。重力作用下,水滴聚集发生沉降和油水分离,从而达到污油净化的目的。超声波法净化处理污油同样要与破乳剂联合使用,可以进一步提高污油的脱水效率。
超声波对化学破乳脱水有较明显的促进作用,同等条件下(如相同的破乳剂种类、用量和相同温度等),污油脱水率可提高2~3倍,相比较热沉降法具有显著优势。不过超声波法净化处理污油的缺点是声强过大,辐照时间过长,该过程可能会造成污油的二次乳化,操作条件不易掌控。
3.4 过滤法
过滤法是采用多孔装置对污油进行过滤,以脱除污油中的固渣和悬浮物,采用专门滤料还可以直接实现油水分离,实现污油的净化回收。较为常见的过滤器通常用来过滤污油中较大固体,作为净化处理的 道工序,同时也起到保护后续设备,避免经常发生堵塞的作用。对于一些含有大量悬浮颗粒油品的脱固、脱杂处理的过滤装置,通常采用逐级精密过滤的流程。经过多级过滤后的污油中的各类杂质被滤除,达到净化处理效果。
污油通过过滤法净化处理具有成本低、耗能小以及污油净化彻底等优点,不过存在的问题是过滤床容易发生堵塞,不易清理,只能通过反冲洗方法或拆卸清洗。因此,过滤法不适用于固含量较高、黏稠、较大规模的污油净化。
4 污油净化处理发展趋势
鉴于污油原料性质复杂,油田或炼厂对于净化后物料要求的提高,以及国际油价波动等不可预知因素的影响下,污油净化处理技术逐渐向处理全面、快速、高效、可移动的集约化方向发展。在该发展方向的指引下,污油净化处理设备必须具备组合式、集成式和撬装式等特点。
4.1 组合式
由于污油性质复杂多变,任何单独技术方法很难应对,因此各种污油净化技术进行组合是发展的一大趋势。例如,中海油某炼厂污水处理场为处理重劣质污油和电脱盐黑水,采用过滤、离心分离和膜强化传质技术组合工艺,处理后污油水和固渣质量分数均小于5%,各项指标满足常减压装置掺炼要求。
该组合工艺中,膜强化传质技术是一种新型传质技术,该技术是以纤维液膜接触器和高效油水分离器为核心,结合配套使用相关助剂,油相在膜接触器内与注水充分接触、传质,打破污油中稳定存在的油-水两相(或油-水-固三相)“包裹”结构和相互作用力。油中固体杂质分散到水相中,和水一并被纤维丝捕获。含固液膜沿着纤维丝运动,不断聚结形成较大液滴后,重力作用下脱落,在油水分离器中沉降,完成油水分离以及固体杂质的脱除。
4.2 集成式
为适应新时代油田和炼化企业的环保要求,污油净化处理技术不仅仅是污油的脱水、脱固净化处理,通常还包含污油净化处理过程中产生废水、废气和废渣等的集成处理技术。例如,中海油某炼厂罐区须对清罐污油进行净化处理,由于罐区没有尾气吸收管线和污水处理装置,为使各输出物料达标,建立了一套包含污油、废水和废气净化处理的工业装置。
集成式工业装置适用于现场具有一定空间规模,各组成单元净化处理工艺简单、易操作。而对于一些对场地受限的条件下,还需要对装置进一步优化,实现装置模块化、撬装式可移动化特点。
4.3 撬装式
油田和炼厂中污油一般存放于现场船舱或罐区,周边多余空间有限,而且污油的产生并不是一个连续稳定的过程,净化处理装置存在间歇性开停工可能。因此,为降低污油净化处理成本,提高装置的适用性和工作效率,撬装式污油净化处理技术发展迅速,撬装装置设备逐渐被认可。例如,中石化某炼厂罐区存量8000m³左右清罐污油,由于无法回炼只能长时间存于罐中,造成罐体腐蚀,带来安全隐患。考虑现场空间有限和装置加工成本,不能构建固定式污油净化处理装置,选用某科技公司的清罐污油净化处理撬装装置。目前,污油净化处理已近尾声,装置运行正常,净化后污油中水和固渣质量分数均小于2%,外排污水中油质量浓度小于200mg/L。
撬装式装置具有占用空间小、可移动重复使用以及综合成本低等优点,这就对于净化技术的要求更高效,所选设备体积更小,对于装置的设计、管线走向以及操作便捷性上要求更高。因此,撬装式装置的构建只有基于高效的污油净化处理技术以及 的设计和空间布局条件下,才能发挥自身优势。
5 结束语
污油净化处理已成为油田或炼厂生产过程中,保障装置正常运行的重要环节。而净化处理的污油已不仅仅是指乳化严重的老化油,还包括高水含量和悬浮物的含油黑水,高固含量低油分含油污泥以及含大量悬浮颗粒劣质油品。为适应各类油品,污油净化处理技术由传统单一的热沉降、离心和过滤等,逐渐发展为各种净化技术的组合,以及不同物料净化处理技术的集成,并向更具适用性的撬装模式发展。另外,为进一步提高污油净化效率,一方面须要对原油开采和炼制过程加强管控,降低污油产生量,并加大污油净化处理装置在油田上的应用,在源头上减少污油的产生。另一方面须开发功能更全面、快速、高效以及成本更低的污油净化处理技术和设备。